Диссоциация молекулы (от лат. dissociatio - разделение, разъединение) - распад молекулы на две
или неск. частей - свободные радикалы, ионы или др. молекулы. Д. м. возникает
под воздействием тепла, света, электрич. поля и т. д., в соответствии с этим
различают тепловую (термич.), фотохим. Д. м. и т. д. При тепловой Д. м. молекулы
распадаются либо на свободные радикалы, имеющие неспаренные электроны (напр.,
), либо на разные
молекулы или атомы (напр., ).
Продуктами фотохим. Д. м. являются атомы или свободные радикалы в основном или
возбуждённом электронных состояниях (напр., ;
- частота внеш.
излучения). Д. м. в полярных растворителях наз. электролитической диссоциацией.
Условия возникновения предиссоциации.
Кривые потенциальной энергии, соответствующие электронным состояниям 1 и 2,
пересекаются. В состоянии 2 энергия попадает в область непрерывного спектра.
- энергия нек-рого
колебательного уровня
устойчивой молекулы в электронном состоянии 1. При переходе
происходит предиссоциация молекулы.
Д. м. чаще всего - процесс
обратимый, характеризуемый константой равновесия диссоциации КД. Отношение числа диссоциировавших молекул к общему числу молекул наз. степенью
диссоциации. Энергия, требуемая для диссоциации одной молекулы в свободном состоянии
(в идеальном газе) при 0K, наз. энергией диссоциации. Энергия диссоциации характеризует
прочность химической связи
и измеряется методом
электронного удара, калориметрически, из исследования термодинамич. равновесий,
а также с помощью спектроскопич. и кинетич. методов. Энергия Д. м. определяется
видом потенциальной поверхности молекулы. В случае двухатомной молекулы
зависимость потенц. энергии U от межъядерного расстояния r для
осн. электронного состояния молекулы обычно удовлетворительно описывается кривой
Морзе:
где r0
- равновесное межъядерное расстояние, D - энергия
диссоциации, а - параметр, характеризующий крутизну потенц. ямы (см.
Межатомное взаимодействие).
В случае пересечения кривых
потенц. энергии двух электронных уровней (обычно основного и возбужденного)
наблюдается предиссоциация (рис.). Если
- нек-рый колебат. уровень энергии устойчивой молекулы в состоянии 1 расположен
так, как показано на рис., то при переходе из состояния 1 в состояние
2 произойдёт самопроизвольный распад молекулы. В результате предиссоциации
осн. уровень энергии, соответствующий кривой 1, обладает конечной продолжительностью
жизни и, следовательно, "размывается", т. е. уширяется.
Знаете ли Вы, почему "черные дыры" - фикция? Согласно релятивистской мифологии, "чёрная дыра - это область в пространстве-времени, гравитационное притяжение которой настолько велико, что покинуть её не могут даже объекты, движущиеся со скоростью света (в том числе и кванты самого света). Граница этой области называется горизонтом событий, а её характерный размер - гравитационным радиусом. В простейшем случае сферически симметричной чёрной дыры он равен радиусу Шварцшильда". На самом деле миф о черных дырах есть порождение мифа о фотоне - пушечном ядре. Этот миф родился еще в античные времена. Математическое развитие он получил в трудах Исаака Ньютона в виде корпускулярной теории света. Корпускуле света приписывалась масса. Из этого следовало, что при высоких ускорениях свободного падения возможен поворот траектории луча света вспять, по параболе, как это происходит с пушечным ядром в гравитационном поле Земли. Отсюда родились сказки о "радиусе Шварцшильда", "черных дырах Хокинга" и прочих безудержных фантазиях пропагандистов релятивизма. Впрочем, эти сказки несколько древнее. В 1795 году математик Пьер Симон Лаплас писал: "Если бы диаметр светящейся звезды с той же плотностью, что и Земля, в 250 раз превосходил бы диаметр Солнца, то вследствие притяжения звезды ни один из испущенных ею лучей не смог бы дойти до нас; следовательно, не исключено, что самые большие из светящихся тел по этой причине являются невидимыми." [цитата по Брагинский В.Б., Полнарёв А. Г. Удивительная гравитация. - М., Наука, 1985] Однако, как выяснилось в 20-м веке, фотон не обладает массой и не может взаимодействовать с гравитационным полем как весомое вещество. Фотон - это квантованная электромагнитная волна, то есть даже не объект, а процесс. А процессы не могут иметь веса, так как они не являются вещественными объектами. Это всего-лишь движение некоторой среды. (сравните с аналогами: движение воды, движение воздуха, колебания почвы). Подробнее читайте в FAQ по эфирной физике.
), либо на разные
молекулы или атомы (напр., 
).
Продуктами фотохим. Д. м. являются атомы или свободные радикалы в основном или
возбуждённом электронных состояниях (напр., 
;
- частота внеш.
излучения). Д. м. в полярных растворителях наз. электролитической диссоциацией.
- энергия нек-рого
колебательного уровня
устойчивой молекулы в электронном состоянии 1. При переходе 
происходит предиссоциация молекулы.
- нек-рый колебат. уровень энергии устойчивой молекулы в состоянии 1 расположен
так, как показано на рис., то при переходе из состояния 1 в состояние
2 произойдёт самопроизвольный распад молекулы. В результате предиссоциации
осн. уровень энергии, соответствующий кривой 1, обладает конечной продолжительностью
жизни и, следовательно, "размывается", т. е. уширяется.