к библиотеке   к оглавлению   FAQ по эфирной физике   ТОЭЭ   ТЭЦ   ТПОИ   ТИ  

РЕАЛЬНАЯ ФИЗИКА

Глоссарий по физике

А   Б   В   Г   Д   Е   Ж   З   И   К   Л   М   Н   О   П   Р   С   Т   У   Ф   Х   Ц   Ч   Ш   Э   Ю   Я  

Внутреннее вращение

Внутреннее вращение - вращение определ. атомных групп молекул вокруг хим. связей или нек-рых осей вращения. В результате В. в. образуются пространств. изомеры, наз. конформерами или ротаме-рами. Так, в молекуле пероксида водорода (H2O2) вращение происходит вокруг связи О-О и плоский трансоидный ротамер(угол поворота вокруг связи О-О 1119915-175.jpg = 180°) соответствует наиб. удалению атомов H друг от друга, а плоский цисоидный ротамер (1119915-176.jpg=0°) - их наиб. сближению. Равновесный конформер, отвечающий минимуму потенц. энергии молекулы, возникает при1119915-177.jpg110°. В. в. в молекуле этана CH3-CH3 происходит вокруг связи С-С, причём заслонённый ротамер (связи С-H в разных группах CH3 попарно лежат в одной плоскости) отвечает максимуму потенц. энергии, а скрещённый ротамер (образующийся из первого поворотом одной из групп CH3 вокруг связи С-С на 60°) - минимуму энергии. В p-комплексах (см. пространств. структуру в ст. Валентность)В. в. заключается в поворотах пентаидальных колец вокруг оси, проходящей через атом металла и центры колец.

1119915-174.jpg


Характеристики В. в.- барьер вращения (энергия, необходимая для осуществления поворота, см. Потенциальная поверхность)и разность энергий ротамеров - определяют экспериментально методами инфракрасной спектроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния света, микроволновой спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса, ультразвуковой спектроскопии. Экспериментально полученные для пероксида водорода значения барьеров вращения составляют 4 кДж/моль для трансоидного и 40 кДж/моль для цисоидного ротамеров. С развитием методов квантовой химии эти параметры В. в. в принципе могут быть теоретически рассчитаны, что позволит уточнить эксперим. полученные для них значения. В. в. определяют мн. св-ва (напр., вязкость).

'; ?>
к библиотеке   к оглавлению   FAQ по эфирной физике   ТОЭЭ   ТЭЦ   ТПОИ   ТИ